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硅-碳復(fù)合鋰電池負(fù)極材料制備方法解析

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硅-碳二元復(fù)合

1、硅-石墨復(fù)合材料

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硅-石墨復(fù)合材料主要制備方法有溶膠凝膠法和機(jī)械球磨法。

1)溶膠凝膠法是采用Si5H10作為硅的前驅(qū)體與多孔的天然石墨混合,熱處理后得到硅-石墨復(fù)合材料。

該方法優(yōu)點(diǎn)是:制備的復(fù)合材料具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

2)機(jī)械球磨法是將聚(苯乙烯--二乙烯基苯)微球嵌入到硅-石墨復(fù)合材料中,通過(guò)高能球磨制備硅-石墨復(fù)合材料。

該方法優(yōu)點(diǎn)是:減小材料體積膨脹,提高電極材料的循環(huán)性能。

2、硅-無(wú)定型碳復(fù)合材料


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硅-無(wú)定型碳復(fù)合材料主要制備方法有熱解法和高能球磨法。

1)熱解法是通過(guò)熱解酚醛樹脂制備硅-碳復(fù)合材料。研究表明該復(fù)合材料10次循環(huán)后可逆比容量為640~1029mA/g。

該方法優(yōu)點(diǎn)是:酚醛樹脂與硅之間形成的共價(jià)鍵增強(qiáng)了硅碳之間的結(jié)合力,可以提高了材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性并降低了首次不可逆比容量。

2)高能球磨法是以一氧化硅和蔗糖為原料,通過(guò)高能球磨和后續(xù)熱解原位制備出硅-碳復(fù)合材料,其中納米硅顆粒(<50nm)均勻地分散于無(wú)定型碳基體中。

3、硅-納米碳復(fù)合材料

硅-納米碳復(fù)合材料主要分為硅-碳納米管和硅-石墨烯。

1)硅-碳納米管復(fù)合材料

硅-碳納米管復(fù)合材料的制備方法有化學(xué)氣相沉積法、高能球磨法和脈沖激光沉積法。碳納米管是由單層或多層的石墨片卷曲而成的納米管,層與層之間的距離約為0.34nm,較大的層間距更有利于鋰離子的嵌入和脫出。因碳管長(zhǎng)度有限,鋰離子脫嵌深度小,路徑相對(duì)較短,電極在大電流下充放電極化程度較小。另外其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、導(dǎo)電性良好,因此碳納米管得到了廣泛的關(guān)注。

化學(xué)氣相沉積法是采用C8H10、Fe(C5H5)2作為碳源和催化劑,首先制備出縱向有序的碳納米管陣列,然后以SiH4作為硅源在碳納米管表面沉積納米硅顆粒,得到硅-碳納米管復(fù)合材料。

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該方法優(yōu)點(diǎn)是循環(huán)穩(wěn)定性好。缺點(diǎn)是產(chǎn)率較低,生產(chǎn)成本高且制備過(guò)程難以精確控制,不宜大規(guī)模生產(chǎn)。

2)硅-石墨烯復(fù)合材料

石墨烯具有優(yōu)越的導(dǎo)電、導(dǎo)熱和機(jī)械性能,而且還有高的比表面積,這些因素都有利于電化學(xué)性能的提高,因此有望作為基體制備硅碳復(fù)合材料。


硅-碳多元復(fù)合材料

目前,研究者通過(guò)硅、碳與各種金屬或金屬氧化物復(fù)合提高電極材料的電化學(xué)性能,取得了很大的進(jìn)展。硅-碳多元復(fù)合材料主要有Si1.81Co0.6Mn0.6Al0.3復(fù)合材料、SixCo0.6B0.6Al0.2復(fù)合材料、Si/MgO/C復(fù)合材料等。

硅、碳與各種金屬或金屬氧化物進(jìn)行復(fù)合可以有效地提高材料的可逆容量和循環(huán)性能?,F(xiàn)階段的研究只限于簡(jiǎn)單機(jī)械球磨等方法來(lái)制備,在此方面還有很大的研究空間。

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